专业性
责任心
高效率
科学性
全面性
植酸行业与与其上下游行业的关联性很强,而且关联度越来越紧密。植酸行业的上游行业主要为农业,农业生产过程中为植酸行业提供了生产所需的原料。植酸行业的下游行业涉及面很广,包括食品、饲料、医药、化工等多个门类,这些行业构成了对植酸产品的稳定需求群体。植酸行业处于产业链的中间环节,联结着上下游行业,使得相关的工农业生产形成了一个完整有机的整体。而植酸行业自身也受惠于完整的产业链,只有上下游行业蓬勃发展,植酸行业才能有稳定的市场。植酸行业与上下游行业之间是相辅相成,互相促进和影响的关系。
第一节 农业发展状况分析
2007年粮食种植面积10553万公顷,比2006年增加70万公顷;棉花种植面积559万公顷,增加7万公顷;油料种植面积1094万公顷,减少60万公顷;糖料种植面积167万公顷,增加10万公顷。
2007年粮食产量50150万吨,比2006年增加350万吨,增产0.7%,其中,夏粮产量11534万吨,增产1.3%;早稻产量3196万吨,增产0.3%;秋粮产量35420万吨,增产0.6%。
2003-2007年我国粮食产量及其增长速度

2007年棉花产量760万吨,比2006年增产1.3%。油料产量2461万吨,减产4.2%。糖料产量11110万吨,增产11.4%。烤烟产量239万吨,减产3.9%。茶叶产量114万吨,增产10.9%。
2007年肉类总产量6800万吨,比2006年减少3.5%。其中,猪肉减少9.2%;牛、羊肉分别增长6.1%和5.8%。全年水产品产量4737万吨,增长3.3%。全年木材产量6974万立方米,增长5.5%。
2007年新增有效灌溉面积107万公顷,新增节水灌溉面积136万公顷。
第二节 下游产业发展情况分析
一、2007年化学工业发展状况
2007年对于快速发展的中国化工业而言,是具有转折意义的一年。随着节能减排、贸易壁垒、价格上涨等等一系列直接或间接的影响,07年中国化工业的脚步有所减慢,但随之带来的行业内整体技术创新却迎来了它真正春天。
1、节能减排唱主角
随着“节能减排全民行动”的顺利启动,节能减排成为今年中国最热的焦点。作为此次活动重点对象的化工业来说,节能减排不仅仅是任务,而更像是一种责任。在全球化工业开展“责任关怀”近30年的时间里,我国化工业的“责任关怀”处境显得多少有点尴尬,仅今年的太湖蓝藻污染事件和厦门PX项目就让中国的化工业又一次的陷入了公共危机之中。因此,中国的化工业要谈“责任关怀”,就必须实实在在做好“节能减排”工作,配合国家完成“节能减排”目标、淘汰高耗能、高污染的落后产能和企业、建立健全行业内指标和体系,但更为重要的是需要我们在节能减排的技术上不断钻研,力求创新,只有技术上的进步才是化工业节能减排最有效的途径,同时也是化工业向低消耗、低排放和高效率的节约型增长方式最佳转变方式。
2、贸易壁垒成考验
2007年6月1日,欧盟REACH法规《关于化学品注册、评估、许可和限制法案》正式实施。这个程序极其繁杂,涉及面非常广的复杂法规给中国化工业乃至所有行业带来了前所未有的挑战和机遇。有专家指出,欧盟REACH法规是中国入世以来最大的贸易壁垒,因为中国与欧盟1400亿欧元的贸易、包括家电纺织、服装、鞋业、玩具、轻工、电子、汽车、制药等使用化学品的行业全部都要受将波及并受其严重影响。
这部被称之为“精心制作的技术贸易壁垒”,使“中国制造”在07年遭遇严冬。不仅需要支付昂贵的注册费用,对技术上的要求更是让中国企业举步艰难。加上“中国制造”今年多次受到欧美等国的无理退回,致使“中国制造”的印象在国际上备受无端歧视。面对国际社会给“中国制造”的巨大压力,中国企业积极挑战REACH法规,坚持技术上自主创新是根本解决之道。这也是REACH带给中国化工业乃至中国各行业的好处和机遇,虽然前途注定坎坷,但却激励“中国制造”努力成为“中国创造”。
3、价格上涨惊动市场
07年以来,国际石油价格持续攀升并屡创历史新高。7月31日,国际原油价格突破每桶78美元,达到78.21美元;11月21日,国际油价每桶价格刷新至99.29美元,直逼100美元大关。这一数字与2007年年初比,涨幅已经接近100%。
作为石油下游行业的化工产品的价格也随着水涨船高,有消息称“国内投资过热和要素成本上升正在引发基本化工原料价格出现又一轮全面上涨,预计2008年化工行业将开始承受更大的成本上升压力,行业内将面临重新洗牌的局面”。针对这一局面,化工业唯一的获利方法就是不断的提高技术,减少成本支出。加之,我国在化工核心技术方面非常薄弱,长期引进国外技术是我国化工业处于被动压制之下,就更需要我国的化工业加大科研力度,发展创新技术,一方面缓解价格压力,同时也提升竞争实力和地位。
2007年对于能源行业及涉及能源的行业都是不平凡的一年。化工行业出现了转折,是包含节能减排、贸易壁垒、价格上涨、出口退税、市场准入等更多关键词的转折,但是最终落脚点是技术创新上,因为技术是发展和生存的核心也是最基本的条件。2007年,中国化工业在持续高速发展后冷静下来,是一次行业内的重新洗牌的起点,也是化工业发展的自我认识过程,而我们坚信这种自我认识和调整是为化工业在2008年迈出坚实的一步打基础,也是让中国化工业在更远的未来能在世界的舞台上绽放做准备。
二、2007年日用化工发展状况
2007年是我国橡胶行业本世纪以来整体经济运行形势最好的一年,全行业产销两旺、增产增收,轮胎分会43家会员企业,2007年综合外胎产量2.3亿条,其中子午胎产量1.7亿条,同比增长34.35%;由于轮胎行业加大产品结构调整力度,轮胎子午化率已达到74%,子午化率为历史最高。民爆行业在大整合及淘汰铵锑等有毒炸药的过程中,全国生产企业已从原有的405家压缩至154家,销售企业从1728家压缩到500家以内。2007年前三季度,工业炸药产量为202万吨,同比增长9.4%,其中乳化炸药增长30%,铵油类炸药增长54%,淘汰的铵梯炸药同比下降了57%。洗涤用品2007年1-11月实现销售收入1601.62亿元,利润总额163.77亿元。2008年2月实现销售收入273.94亿元,同比增长21.00%,利润总额26.21亿元,同比增长21.81%。收入和利润增长基本一致。
2004-2007年日用化工行业主营收入增幅状况

第三节 产品技术发展现状
从总体发展看,我国植酸行业整体技术水平较低,机械化、自动化应用程度不高,使得我国产品在低质低价的低端市场中徘徊,由此导致国内植酸的应用水平也与国外发达国家有较大的差距。目前技术还没有达到非常完善的阶段,成本控制上不太理想。我国由于地域广阔,各地资源情况不同,各企业的技术力量、基础设施也各有差异。在我国,由于企业自身工艺条件较差,生产高纯度植酸的能力不足,所以生产的产品中杂质含量较多,影响了产品质量和使用。
第四节 产品工艺特点或流程
1、基本原理和工艺流程
植酸通常是以其钙镁等复盐形式存在于禾谷类和油料作物种子中。以米糠、麸皮等农产品下脚料作基本原料制取植酸,其工艺可分为两个阶段:
1)植酸钙(菲汀)的制备:对原料进行酸溶过滤,滤液用碱中和,得到植酸钙沉淀;
2)制取植酸:将植酸钙酸溶,除去钙、镁、氯及磷酸根等离子及不溶性杂质,再用活性炭吸附脱色,最后在60℃以下浓缩得所需浓度的植酸。
植酸基本工艺流程

2、植酸的提取
从天然植物中提取植酸的方法,国内外文献报道很多,可概括为两种方法,一种为沉淀法;另一种为吸附法。两种方法的主要区别为从含有植酸的稀溶液中得到植酸盐的方法不同,沉淀法直接把沉淀剂加入到植酸稀溶液中得到植酸盐:而吸附法先用离子交换树脂吸附植酸稀溶液中的植酸,然后用洗脱剂洗脱被吸附的植酸得到植酸盐。
1)沉淀法
沉淀法提取植酸一般分四步完成,即萃取、中和沉淀、酸化和精制浓缩。
(1)萃取
利用谷物中的菲丁溶于酸溶液的性质,把含有菲丁的原料如脱脂米糠、脱脂玉米胚、麦麸,用稀酸溶液浸泡一定时间,把原料中的菲丁萃取得到植酸,浸泡液经过滤得到植酸稀溶液,滤渣水洗后可作为饲料。萃取剂可用无机酸或有机酸的稀溶液,多数采用0.5%-2%盐酸或硫酸稀溶液。作者实验发现,采用硫酸和盐酸萃取效果无明显差别,但经济上考虑硫酸更适宜,折合成标准酸浓度,则硫酸的价格为盐酸的1/3左右,可降低生产成本。当玉米被0.1%-0.25%亚硫酸稀溶液浸泡时,植酸转入到水溶液中,得到植酸含量为0.8%-1.3%玉米浸渍水,是提取植酸的廉价而实用的原料。
(2)沉淀
把含有植酸的萃取液,用沉淀剂中和制取植酸盐(菲丁)。因为植酸萃取液中含有被溶解下来的碱性蛋白、糖类物质和其他杂质,因此沉淀过程中这些物质很容易混入到胶体状植酸盐中。中和剂的选择、沉淀方法和沉淀工艺条件等对植酸盐的收率和纯度影响较大。可采用的沉淀剂有95%的乙醇溶液、重金属盐(氢氧化钠、氯化钙、氢氧化钙等)溶液、碱土金属盐(氧化镁、熟石灰)溶液、氨水等,中和的pH值可控制为6.5-8.5。作者发现,可把氢氧化钠水溶液、石灰乳和氨水做为中和剂,氨水和氢氧化钠水溶液的植酸盐纯度高但收率低,石灰乳的植酸盐收率高但纯度低,采用复合中和剂即先用石灰乳中和后,用氢氧化钠水溶液二次中和效果最佳,得到植酸盐的纯度和收率较高。为了得到较纯的植酸盐,可把得到的菲丁再一次萃取、沉淀。
(3)酸化
把植酸盐用酸化剂酸化成植酸。目前一般采用2%-3%的稀盐酸为酸化剂,植酸盐与酸溶液的质量比为1:10,反应温度100℃左右,在反应器中搅拌2-3h。稀盐酸酸化剂的特点是过程简单,酸化效果好,但反应液中含有大量的氯离子,精制过程复杂而困难。作者用强酸性阳离子交换树脂为酸化剂,在一定的植酸盐与阳离子交换树脂比、温度条件下,湿菲丁直接与阳离子交换树脂接触进行酸化,反应后用无离子水洗阳离子交换树脂若干次,回收植酸。酸化液不含阴离子,后处理简单。反应后的阳离子交换树脂用酸再生,循环使用。
(4)精制与浓缩
把酸化后的稀植酸溶液经离子交换树脂脱出离子、活性炭脱色、真空浓缩至成品植酸。
沉淀法是目前我国乡镇企业采用的主要方法,此法的主要缺点是产品精制难,产品质量差;产品回收率和能源、资源利用率低,成本高,经济效益低;劳动强度大;废水量大,加碱中和后分离出的废水、水洗后排出的废水和浓缩过程中蒸出的冷凝水等,尤其加碱中和后分离出的废水、水洗后排出的废水杂质多、COD值高,需要处理,但很多乡镇企业由于条件差,直接排放,污染环境。
2)吸附法
吸附法用阴离子交换树脂吸附萃取液中的植酸,然后用洗脱剂把吸附的植酸洗脱下来得到植酸盐。作者开发了用吸附法从玉米浸渍水中制取植酸钠的新工艺,分四步完成,即吸附、解吸、酸化、精制与浓缩。将玉米浸渍水通过阴离子交换树脂吸附植酸,然后用一定浓度的氢氧化钠溶液洗脱阴离子交换树脂柱,使植酸解吸成植酸钠,然后用阳离子交换树脂酸化植酸钠生产植酸,稀植酸经离子交换树脂脱出离子,经活性炭脱色,溶液真空浓缩得到成品植酸。因为阴离子交换树脂只吸附植酸,玉米浸渍水通过阴离子交换树脂柱后仍可作为生产玉米浆的原料。
此法比沉淀法植酸钠的收率高(平均收率达到95.21%),原料利用率高;植酸钠产品中淀粉、蛋白质等杂质含量低,能保证产品质量;工艺简单,操作方便,劳动强度小,便于自动化;对环境友好。此法可在淀粉和湿法玉米酒精行业推广应用。
3、植酸的制备
植酸的制备方法有3种。第1种为肌醇合成法,由肌醇与磷酸合成,但此法无工业化意义,因为普遍以植酸盐为原料生产肌醇。第2种为活性污泥法,日本栗山等提出了用活性污泥为原料,利用离子交换树脂提取植酸的方法,由于此法原料来源有限并且植酸含量低也无工业化意义。第3种为提取法,从天然植物中提取植酸,此法目前具有实际工业意义。
从提取法的原料路线看,具有工业化意义的原料为湿法生产淀粉或玉米酒精过程中产生的玉米浸渍水、脱脂米糠和玉米胚。2004年国内玉米酒精的产量为5000kt,湿法生产淀粉过程中,一吨淀粉大约产生一吨玉米浸渍水,玉米浸渍水中植酸质量分数为0.8%-1.3%。国内米糠资源极为丰富,年产量8500kt左右,米糠中植酸含量很高,中国产米糠中菲丁含量为8.89%,日本产米糠中菲丁含量高达14.5%。脱脂玉米胚的资源也很丰富,脱脂玉米胚中植酸质量分数为5%左右,仅次于脱脂米糠。
第五节 国内外技术未来发展趋势分析
目前,国内多数植酸生产厂家的产品质量不合格,我们对植酸生产技术提出以下改进意见。
1、菲汀的提取
菲汀的提取经浸泡和中和两大步骤。以米糠为原料提取菲汀,浸泡宜采用一浸一泡方式。
1)浸泡:m(米糠):m(水)=1:6,用HCI或H2SO4调至PH=2.5,静置2-3小时,吸出上层清液去澄清池。下层糠渣用糠量3倍水洗渣、静置、过滤。有的厂家为获得高的菲汀收率增大水比,增加浸泡和洗渣次数,提高酸的浓度,结果菲汀收率有所提高,但质量却大为下降,外观色泽差,含磷量低。米糠中菲汀的质量分数约为10%。用一浸一洗的方法,水比控制在糠量的9倍,足以使绝大部分菲汀从糠中浸出,并能有效防止米糠中其它杂质的浸出。操作中加酸量采用测PH值的方法确定。
2)中和:中和最好采用两段中和法。第一段用石灰浆中和至PH=5;第二段用易溶性碱(烧碱、纯碱、氨水均可)中和至PH为7-7.5。许多植酸厂因石灰价廉易得,只采用石灰作中和剂,一次中和到位,结果使制得的菲汀因包裹夹带未反应的石灰和杂质,质量大为下降,经化验菲汀中磷的质量分数(以P2O5计)不足25%。③温度:浸泡与中和均以室温条件为宜。升高浸泡液的温度不但会使原料中的其它杂质溶出增多,还会使米糠中极细小的淀粉类物质糊化悬浮,难以澄清。
2、菲汀的精制
用上述方法提取的菲汀,P2O5质量分数在30%左右,其中还含有与菲汀结合较紧的蛋白质、多糖、有机物、无机盐等杂质。要除去这些杂质,就必须加以精制。方法是:用浓度较高的HCI或H2SO4溶解菲汀,使溶液的PH=2.0,加入促使蛋白质变性的物质,待其变性沉降后,加入一定量活性炭脱色,升温至60℃保温半小时。过滤,分离出活性炭和不溶性杂质。滤液用质量分数约10%的烧碱或纯碱中和至PH为7-7.5,菲汀重新沉淀析出、压滤、洗涤、精制后的菲汀外观洁白细腻,P2O5含量在38%以上。许多厂家直接用粗菲汀制植酸,因为含有杂质,致使产品色深、浑浊、放置后有沉淀析出,时间稍长还会腐败发臭。菲汀不经精制制植酸是造成产品质量不合格的重要原因之一。
3、离子交换树脂的操作
植酸生产中采用离子交换树脂是为了将菲汀酸化成植酸,同时除去植酸中的无机盐杂质。可采用以下两种操作方法:1)用无机酸溶解菲汀的稀溶液先流经阴离子交换柱,使溶液中的酸式植酸根优先吸附在阴树脂上(以大孔吸附阴树脂为好)。调整好过柱液的PH值。当流出液中有植酸流出时,停止过往交换。用水洗净树脂中残留液,然后用NaOH溶液作洗脱剂过柱,使吸附在树脂上的酸式植酸根洗脱下来。最后将洗脱液流经阳离子交换柱,除去Na+、Ca+、Mg2+等金属离子,使可得到纯的稀植酸溶液。2)直接用阳离子交换树脂酸化已除去无机酸根离子的菲汀,得到不含杂质的植酸溶液。
4、浓缩
经离子交换树脂处理后的植酸溶液浓度很低,需蒸发掉大量水分才能得到植酸含量在50%以上的产品。蒸发浓缩应采用减压操作,压力控制在-0.07MPa以下,温度在60℃左右。蒸发设备可用搪瓷或不锈钢夹套釜。抽真空最好用水力喷射泵,使二次蒸汽直接进入循环水中。
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