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国内外费托蜡产品技术工艺研发动态与发展趋势分析

第一节 国内费托蜡产品技术工艺研发动态

目前费托蜡在我国还属于一种新产品,国内市场上的费托蜡几乎全是从国外进口的,由此可以推测,我国目前尚未能完全掌握该产品的生产方法。而且,国内也还未见费托蜡相关技术工艺研发取得实质性进展的报道。

第二节 近年国内外费托蜡技术工艺研发成果回顾

最经典的煤间接液化技术是费-托合成法,但该方法受Schulz-Flory分布的限制,对于生成汽、柴油等液体燃料的选择性并不理想,为了提高汽、柴油等产品的选择性,一些公司研究开发了多种改进型或全新型的间接液化技术。除费-托合成法外,还有如下几种。

(1)MTG合成法。对于MTG法,Mobil公司开发了两种反应器系统,即绝热固定床反应器和流化床反应器。与固定床反应器相比,流化床的优点是可以在高温下移出反应热,催化剂与反应物混合接触良好,催化剂由于进行连续再生维持高活性,可以利用反应热来蒸发甲醇原料。

(2)Mobil两段法。在此工艺中,第一段浆态床反应器使碱性铁催化剂悬浮于液体介质中(例如费-托合成的生成油),然后将合成气以鼓泡形式通过浆态床反应器生成费-托合成产物,进入第二段ZSM-5分子筛固定床进行改质处理,以生成高品质的油类。

(3)MFT两段法。这一过程采用了两个串联的固定床反应器。合成气经净化后,进入装有费-托合成催化剂的第一段反应器,生成C1~C40的宽馏分烃类、水、少量含氧化合物,随即进入装有分子筛催化剂的第二段反应器,进行烃类的催化改质,如低级烯烃的聚合、环化、芳构化、高级烃类的加氢裂化以及含氧化合物的缩水等。这一改质过程可使产物馏分由原来的C1~C40缩小到C1~C10。

第三节 未来费托蜡国内外技术工艺研发趋势分析

从目前中国已建和拟建的煤液化项目可以看出,我国采用的煤炭液化技术全部为中外合作研发或从国外引进,主体设备全部进口,对煤炭液化技术尚处于引进消化吸收阶段。国内的煤炭液化技术尚未达到工业化规模,在煤炭液化核心技术方面也无自主的知识产权,且煤炭液化成本受煤炭价格、相关产品石油价格、水资源以及技术风险等因素影响较大。因此,在充分吸收国外液化技术的基础上,研发先进的液化技术,并使之工业化,将成为我国今后液化技术的发展趋势。

1、新型催化剂的开发与使用

催化剂的使用可以使反应速度加快,液化过程的时间缩短,液化成本降低。催化剂的性能主要取决于金属的种类、比表面积和载体等。一般认为,Fe、Co、Ni 、Ti 、W等过渡金属对氢化反应具有催化作用。这是由于催化剂通过对某种反应物的化学吸附形成化学吸附键,致使被吸附分子的电子或几何结构发生变化,从而提高化学反应活性。所以在煤液化过程中,由于催化剂的作用产生了活性氢原子,又通过溶剂媒介实现了氢的间接转移,使液化反应顺利进行。

另外,与高分子合成技术相结合,采用低成本高活性供氢体或其他低成本还原剂如甲醇等替代氢气,配合自由基湮灭剂、阻聚剂,应是研发液化新技术的思路之一。

总之,目前世界上煤直接液化的催化剂正向着高活性、高分散、低加入量与复合性的方向发展,根据美国碳氧化合物技术公司的报告,在30kg/d的两段液化工艺实验中,加入高分散的胶体催化剂(含0.10%~0.50%的铁和0.005%~0.010%的钼),这比传统催化剂的常规加人量少得多。

2、新型溶剂的开发与使用

在煤的液化过程中,溶剂的使用具有重要的作用。溶剂可及时分散催化剂和反应物,防止热解产生的自由基聚合;还可以溶解氢气,从而促进煤的加氢;可使煤与催化剂及氢气更好地接触。国内外的文献指出,煤液化经历如下两个阶段:首先是煤的溶解阶段;其次是煤的溶解产物转化为产品油阶段。因此,在催化剂存在时,热溶解在第一阶段中占主导地位;在第二阶段催化剂促进了沥青烯等产物的加氢。因此结合煤液化的反应机理,开发对氢溶解度高的溶剂,对改进煤液化工艺有着重要的意义。

3、液化工艺和设备的革新

反应器内设置外动力循环方式来实现液化反应器的返混转动模式,以提高煤、催化剂和氢的混合程度,从而提高油收率;全馏分离线加氢,供氢溶剂配置煤浆,可实现长期稳定运转。

4、配煤技术的发展

研究和评价煤的液化特性,从我国丰富的煤炭资源中选择出适宜的煤种,是一项重要的基础研究工作,不仅关系到煤炭直接液化和间接液化的工艺指标和经济效益,而且直接影响到工厂的生产年限和建设地点。根据煤质分析,将不同的煤种采用不同的配煤方式,从而获得最大的液化率和最小的生产成本。

5、煤间接液化技术与煤化工技术的融合趋势

由于煤间接液化技术的中间产品种类繁多,部分中间产品生产化工产品较生产燃料更具优势,从而促进了煤间接液化技术与煤化工技术的融合趋势。

第四节 费托蜡产品同类替代技术工艺发展

除了煤的间接液化技术之外,还有煤的直接液化技术。

煤的直接液化是在溶剂油存在的条件下,通过高压加氢使煤液化,根据溶剂油、催化剂、热解方法、加氢方式和工艺条件的不同,可将煤的直接液化分为以下几种。

(1)溶解热解液化法。利用重质溶剂对煤热解抽提,可制得低灰分的提油物;利用轻质溶剂在超临界条件下抽提,可得到重质油为主的油类。此法不用氢气,前一种工艺产率虽高,但产品仍为固体,后一种工艺抽提率不太高。

(2)溶剂加氢抽提液化法。如SRC和EDS等方法需使用氢气,但压力不太高,溶剂油的作用明显,能及时分散催化剂和反应物、溶解氢气等。

(3)高压催化加氢法。德国的新老液化工艺和美国的氢煤法均属于这一类。

(4)煤和渣油联合加工法。以渣油为溶剂,与煤一起通过反应器,不用循环油。渣油同时发生加氢裂解后转化为轻质油。美国、加拿大、德国和前苏联等国各有不同的工艺。

(5)干馏液化法。煤先经热解得到焦油,然后对焦油进行加氢裂解和提质。

(6)地下液化法。将溶剂注入地下煤层,使煤解聚合溶解,加上流体的冲击力使煤崩散,未完全溶解的煤则悬浮于溶剂中,用泵将溶液抽出并分离加工,此法可以实现煤的就地液化,不必建井采煤,所以很实用,但还存在许多技术和经济问题。
 

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