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DHA行业上、下游产业链及技术工艺发展趋势分析(DHA项目市场投资可行性研究报告-节选)

第一节 上游行业发展状况分析

DHA以鱼油为主要原材料,它的上游产业是渔业中的海水鱼类。

1、发展现状

渔业主要生产方式是捕捞,随着野生资源的逐步耗竭,捕捞产量近年来停滞不前,通过养殖来满足对水产品不断增长的需求是必然趋势。相应的,我国水产品产出结构中,捕捞所占比例不断下降,而养殖的比例不断提高。

在劳动密集型产业的国际竞争中,很大程度上还取决于劳动力的工资成本和劳动力素质。我国是一个发展中国家,具有丰富的劳动力资源,与亚洲、南美洲、非洲的多数发展中国家相比,我国劳动力素质具有明显的比较优势。水产业作为劳动力密集型产业,这一优势是其迅猛发展的有力保障。

1990年至今,我国水产品总产量已连续16年保持世界首位;2002年,我国水产品出口总额超过泰国,也成为世界第一位,并一直保持至今。

十五时期,我国渔业经济保持较快发展,成为农业经济的重要增长点。2005年全国水产品总产量达到5101.65万吨,水产品人均占有量39.02公斤,水产蛋白消费占我国动物蛋白消费的1/3;渔业经济总产值达7619.07亿元,渔业产值达到4180.48亿元,渔业增加值2215.30亿元,约占农业增加值10%;全国水产品出口额78.9亿美元,占我国农产品出口总额的30%;渔民人均收入5869元,比九五末增加1140元,比农民人均收入高2614元。

2006年与2007年1-11月全国海水鱼均价对比图

2、市场需求

随着人们收入水平的提高,对优质蛋白摄入的要求不断提高,对水产品的需求不断加强。随着我国人口的新增、城乡居民收入的增加、人民生活水平的提高以及食物结构的改善等,我国居民对肉、蛋、奶、水产品等动物食品的消费量将进一步增长。

国内人均占有水产品的数量逐年增加,即水产品的产量也将逐年增加,若以2010年人口13.5亿估算,水产品总产量将达到6,534万吨,与2005年度(5,101.6万吨)相比增长28.09%,约1,433万吨。

不难看出,我国蕴藏着巨大的水产品需求潜力,这种潜力会随着社会的发展和人民生活水平的提高而不断释放。我国水产品市场在较长的时间内会一直保持旺盛的需求,这就为水产饲料业的发展提供了强大的推动力。

3、进出口状况

我国是渔业大国。2007年我国渔业生产总量达5475万吨,约占世界总产量的1/3,连续17年居世界首位。水产业是我国的重要出口创汇产业,2007年,我国进出口总量652.8万吨,进出口总额144.6亿美元,其中出口量306.4万吨,出口额97.4亿美元,分别比上年增长1.6%和4.1%。日本是我国水产品第一出口市场,约占我国水产品出口的三分之一。

4、发展前景或者发展趋势

我国渔业在国民经济中的地位也日益提高,我国渔业总产值近年来平稳增长,占农业产值比重已经保持在10%以上的水平,而在1995年以前,这个比例不到8.5%。

水产养殖业继续取代捕捞业由于世界海洋资源有限,捕捞渔业不能满足对于水产品不断增长的需求,而且容易造成过度捕捞,破坏生态环境。因此,国际上从上世纪九十年底就开始限制海洋捕捞,捕捞产量基本没有增长,取而代之的是养殖业快速发展。

十五期间,我国渔业加快了结构调整步伐,产业结构进一步优化。近海捕捞产量实现了负增长,2005年全国国内海洋捕捞产量1309.49万吨,较九五末减少81.44万吨;养殖产品在水产品总产量中的比重从九五末的60%提高到十五末的67%;渔业二、三产业产值占渔业经济总产值的比重由九五末的31%提高到十五末的46%。

为了保护天然渔业资源,农业部确立在十五期间海洋和内陆捕捞量实现负增长,养殖量保持适度增长的目标,到十五期末将全国养殖与捕捞产量的比例调整到67:33。我国海水养殖的产量2001年已超过海洋捕捞的产量,内陆养殖则大大超过内陆捕捞的产量,人工养殖方式的水产品产出比例逐年上升。

中国是目前世界上最大的水产品养殖国,同时也是目前世界上惟一一个养殖产量超过捕捞产量的国家。2005年,我国水产品总产量占全球总量的比重接近40%,其中水产品养殖产量占全球养殖产量的2/3,已连续十五年高居世界首位。养殖产量占有如此高的比重,这在世界主要渔业大国中是绝无仅有的。

棕上所述,我国渔业发展方向表现在以下几个方面:

1)从我国渔业发展的特点来看,渔业科技创新必须以产业为导向,适应小规模家庭经营的需要,统筹鲜食和冷冻两种市场需求。

2)从建设现代渔业的角度来看,我国渔业科技创新必须在品种、装备、资源环境保护、产品质量安全和产业经济研究等方面不断突破。

3)从农业科技发展的大环境看,渔业科技创新正面临难得的历史机遇,必须面向产业、面向实际、开放联合。

第二节 下游产业发展情况分析

下游产业主要是保健品行业

1、发展现状

日本以及欧美发达国家对鱼油保健品的开发研究代表了当今世界的最高水平,在这些国家已形成较完善的鱼油深加工产业,鱼油保健产品消费水平也较高。

我国在鱼油保健品领域的生产水平与日本等发达国家相比,还有一定差距。目前,日本生产的鱼油丸的EPA/DHA乙酯物含量可高达96%以上。为顺应市场需求,我国食品药品监督管理局已颁布并实施多烯酸乙脂软胶囊新标准,将其中有效成分含量由55%大幅提高到84%以上。截至2006年底,全国共计有60多家药厂生产鱼油软胶囊,但能生产出EPA/DHA含量达84%的鱼油胶囊的厂家为数极少。可以说,我国生产的鱼油深加工产品仍为低水平产品,市场占有率较低,市场由国外品牌主控。目前国外鱼油保健品在我国销售额约30亿元,占据国内总销售额的81%以上。其中,鱼油保健品主要是抗脑疲劳产品和保护视力的眼保健产品。

2、市场需求

据了解,目前世界海洋渔业大国用于生产鱼油的几种主要海洋鱼类有步鱼、金枪鱼、沙丁鱼、鲑鱼、鲱鱼。据国外公布的统计资料,2006年世界上生产和出口鱼油最多的5个海洋渔业大国依次为:秘鲁,年产鱼油约36万吨;智利,年产量15万吨;丹麦,年产量8万吨;冰岛,年产量6万吨;挪威,年产量4万吨。

在亚洲,以日本产量最高,估计日本粗鱼油年产量大约在2.5万~3万吨之间,但日本生产的鱼油几乎全部内销,很少用于出口。东南亚诸国和南亚国家几乎无鱼油生产。

据报道,世界鱼油最高年产量出现在2000年,接近100万吨。此后,随着海洋渔业资源的衰竭和鱼类捕捞量的下降,至2002年,全球鱼油总产量锐减为50万吨,仅为2000年的一半左右。到2005年稍有恢复,这一年国际粗鱼油总产量为60万吨。而去年,粗鱼油产量又比2005年略有上升。

据国际渔业协会报道,在国际粗渔油总产量中仅有10%被用于生产各种保健食品、药品,其余90%的粗鱼油被用于各种工业用途,其中最主要的用途是作为海产养殖业/饲料添加剂,如养殖国际市场销售价格较颇高的魟鳟鱼和三文鱼等高等级食用鱼类的饲料。

由于供不应求,粗鱼油的国际市场价格一路上扬。据国际渔业协会统计资料,1999年鱼油价格为每吨328美元,2001年为460美元,2003年升至600美元,2005年780美元,去年已达800美元以上。

3、进出口

2007年我国保健品进出口贸易额达到1.5亿美元,同比增长9.0%,出口6977万美元,同比增长0.5%,进口7756万美元,同比增长17.8%,进口额首次超过出口额,贸易逆差779万美元。

出口金额最大的保健品是蜂王浆产品,占保健品出口总值的50.8%,为3543万美元。日本是我国蜂王浆产品最大的出口国,占出口总量的一半以上。藻类产品是保健品出口的第二大类产品,占保健品出口总值的24.1%,日本、美国和中国香港是该类产品的三大出口市场。鱼油类产品出口增长最快,出口额达到1208万美元,占保健品出口总额的17.3%。中药保健酒和蜂花粉的出口也呈现不同程度的增长。

智利、印度尼西亚、秘鲁、菲律宾和瑞士是我国保健品的五大进口国家。海藻类、鱼油和燕窝位列进口额的前三位,进口额分别为4535万美元、3048万美元、137万美元。

4、发展前景

由于屡有报道称DHA含量鱼油制剂能用于治疗包括颈椎病、腰痛和关节炎等常见症状,因此,鱼油制剂越来越受到国际社会的重视。国际医学界已形成一种共识,即DHA等长链不饱和脂肪酸为大脑组织与眼球等重要器官的“必需营养物质”;此外,它们对防止动脉血管硬化的作用亦已得到国际医学界的认同。可以说,鱼油制剂的保健价值已被国际医学界所承认。

虽然目前世界鱼油产品由于受海洋渔业资源衰退以及洋流变化等因素的影响可能不会有大幅度增长,但令人欣慰的是,美国等发达国家已开始人工养殖红藻并从中提取DHA产品。预期今后几年国际市场鱼油交易量仍将维持在26万~30万吨的水平上,DHA等鱼油衍生物产品仍将呈供不应求态势,价格将继续上涨。

随着我国国民经济的持续发展和城乡居民生活水平的不断改善,相信今后几年我国也会出现西方国家那样的“鱼油热”现象。可以预计,EPADHA及其下游产品的国内市场前景同样十分光明。

第三节 产品技术发展现状

1、尿素包合法

尿素包合法是一种较常用的多价不饱和脂肪酸分离方法,其原理是尿素分子在结晶过程中与饱和脂肪酸或单不饱和脂肪酸形成较稳定的晶体包合物析出,而多价不饱和脂肪酸由于双键较多,碳链弯曲,具有一定的空间构型,不易被尿素包合,紫苏油中ALA,鱼油中EPA与DHA都以甘油三酯的形式等几率分布,空间位阻较大,难以直接包合,我们的做法是将其转化为脂肪酸酯或脂肪酸的形式后再进行包合。再采用过滤方法除去尿素包合物,就可得到较高纯度的多价不饱和脂肪酸。

2、低温冷冻法

根据脂肪酸混合物在过冷有机溶剂中溶解度的不同达到分离的目的。饱和脂肪酸在有机溶剂(常用丙酮)中的溶解度与碳链的长度成反比;而同一不饱和度的脂肪酿,碳链越长,溶解度越低;对同样碳链数目的不饱和脂肪酸,随双键数的增加,溶解度增加。而且低温条件下,这种溶解度的差异更加明显,所以在低沮下将脂肪酸混合物镕于有机溶剂中,通过过滤,就可以除去其中大量的饱和脂肪酸和部分低不饱和脂肪酿,使EPA和DHA的总含量达到30%左右。用此种方法分离,需有极低温的冷却设备,成本比较高。

3、金属盐沉淀法

利用饱和脂肪酸、低不饱和脂肪酸以及EN和DHA的金属盐在某种有机溶剂中溶解度的不同进行分离。饱和脂肪酸的金属盐比不饱和脂肪酸的金属盐在有机溶剂中的溶解度小,特别是在含5%水份的丙酮或乙醇中。其中钠盐、锂盐法应用最多,浓缩后得到的EPA和DHA总含量可达到70%~75%。

4、皂化—尿素包合法

EPA、DHA的初步纯化(皂化、酸化)将溶有鱼油量的15%Na0H的工业酒精溶液与鱼油混合,同时加入少量硬脂酸,搅拌至肥皂大量出现,静置1h压滤,滤液冷藏过夜(也可以室温放置过夜),再次过滤除皂,滤液以HCL调PH=3,冷藏(或室温)放置过夜,过滤,分出少量饱和硬脂酸,滤液可减压回收70%溶液,浓缩液以水洗至中性,干燥得富含EPA,DHA制剂。也可以继续进行尿素包合纯化鱼油多烯脂肪酸。

二次纯化(尿素包合)为了得到EPA、DHA含量更高的产品,进行二次纯化在上一步酸化过滤除去饱和硬脂酸之后所得到滤液中直接加入一定量的尿素,加热至溶解(≤70℃),之后自然冷却至室温.过滤除去尿素包合物,滤液也可以置于冷柜过夜.再次过滤除去结晶,所得滤液可先回收部分溶剂.水洗油层至中性。干燥,即得产品。水洗液可回收乙醇。对尿素包合物加水加热溶解静置分层,分出上层油水洗,干燥得副产品(主要是低不饱和酸和一定量的不饱和脂肪酸),尿素回收。

5、鱼油交酯化

在碱性催化剂存在时,通过用乙醇置换油脂中的甘油,制取脂肪酸乙酯.鱼油乙酯化的目的在于将鱼油中的高不饱和脂肪酸二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸分离出来。

6、真空蒸馏法

原理尿素包合法浓缩的鱼油,DHA含量最高只能达到70%左右(实验室可达70%以上),但是为了达到70%以上或更高的纯度,并起到脱色目的,则要进行高真空分子蒸馏工艺。其原理就是根据不同物质或同一物质中不同组分的沸点不同,而在不同温度上,即不同沸点或沸程下由低到高截取各阶段的不同馏分,从而达到高精度的分离提纯目的。

其次,由于边油中的色素分子要相对较大,在蒸馏时随温度的升高、物料的减少而逐渐沉积凝聚在容器底部或壁上,从而使被蒸溶出来物质颜色较浅,达到脱色目的。

7、综合法

综合法是盐析法、低温冷冻法、尿素包合法等方法的综合应用。

8、超临界萃取法

所谓超临界萃取就是用高温、高压下的CO2流体从原料中溶解要想分离的成品通过改变温度和压力,分离出目的物质。超临界CO2萃取法是经典萃取工艺的延伸和扩展,与传统的分离方法相比,有如下一些特点:

1)超临界CO2萃取结合了蒸馏和萃取的特点,既可按挥发度的差异也可按分子间亲合力的不同进行混合物的分离;

2)由于CO2的临界温度为31.1℃,临界压力7.374MPa,所以操作温度较低,因而操作条件比较温和,而且CO2无毒、安全且本身是惰性气体,能限制高碳脂肪酸的自动氧化、分解和聚合;

3)操作简单,萃取、分离一步到位,能耗低;

4)抽提器压力很高,需要养护高压泵和回收设备,这是超临界CO2萃取的缺点。

超临界CO2萃取法能较好地按碳原子数为序分离鱼脂酸酯,却难于分离碳原子数相同.双键数不同的鱼脂酸酯。若将超临界CO2萃取法和其它的方法相结合,有希望提高EPA和DHA的纯度。例如超临界CO2萃取法和尿素包合法相结合,超临界CO2萃取法和精馏相结合等,EPA、DHA的含量可分别达到90%以上。

9、其他分离纯化方法

1)柱层析法:采用AgNO3的硅胶柱层析,所得EPA及DHA的含量在90%以上,且可获得一定量的产品,比较经济实用。但也存在缺点,如:洗脱剂安全性差、Ag+易污染制品、AgNO3的硅胶柱不能够再生、以及不适宜大规模操作等。

2)薄层层析法:采用4%AgNO3硅胶板,能得到84%的DHA,但不能得到大量的产品,且重现性不好。

3).气相色谱法:日本目前已有专门用于脂肪酸气相色谱分离的大型玻璃柱,将高不饱和脂肪酸的甲酯作为试样,能够在较短的时间内,收集到高纯度DHA。

4)高效液相色谱法:通过逆相分配法进行分离。原理是根据EPA及DHA以及其它脂肪酸在流动相和固定相中的分配系数不同。所用的担体有PAK-500/C18柱、PermaphaceODS担体等。洗脱液有乙醇、四氢映喃等。目前日本已可以用大型的制备柱来进行生产制备高纯EPA和DHA。

以上各种方法各有优缺点:

尿素包合法浓缩的鱼油,DHA含量最高只能达到70%左右(实验室可达70%以上),但是为了达到70%以上或更高的纯度,并起到脱色目的,则要进行高真空分子蒸馏工艺。为达到更高的质量要求,将尿素包含所得的高不饱和脂肪酸乙酯浓缩液.在真空度低于100Pa的工艺条件下进行分子蒸馏。分别在180℃~190℃、190℃~200℃和200℃~215℃三个温度段上截取轻馏分、中间馏分和重组分。这样,就可以使重组分中的EPA和DHA纯度达到70%乃至更高。

此外,超临界CO2萃取法可以使DHA的含量可达到90%以上。

超临界萃取就是用高温、高压下的CO2流体从原料中溶解要想分离的成品通过改变温度和压力,分离出目的物质。超临界CO2萃取法是经典萃取工艺的延伸和扩展。

此方法能较好地按碳原子数为序分离鱼脂酸酯,却难于分离碳原子数相同、双键数不同的鱼脂酸酯。若将超临界CO2萃取法和其它的方法相结合,有希望提高EPA和DHA的纯度。例如超临界CO2萃取法和尿素包合法相结合,超临界CO2萃取法和精馏相结合等,可使DHA的含量可达到90%以上。

第四节 产品工艺特点或流程

1、尿素包合法提取DHA的工艺流程

尿素包合法是采用乙醇作有机溶剂。乙酯化鱼油、尿素、乙醇按1:2:6的投料比例进行。

首先将200kg尿素加入到600kg乙醇溶剂当中。待完全溶解后,缓慢加入100kg乙酯化鱼油,控制温度不超过75℃在搅拌状态下包合30min:反应结束后,静止冷却至室温使尿素充分结晶,形成包合物。此时利用离心分离技术回收尿素,再将滤液进行乙醇回收、酸洗和水洗等过程除去溶液中的乙醇和残存的尿素,即可得到包合后的高不饱和脂肪酸乙酯浓缩液。(注:使用尿素试纸检测浓缩液中尿素是否完全除净)

对高不饱和脂肪酸乙酯浓缩液分别进行定性定量检测。经气相色谱分析,其中EPA和DHA含量可在60%以上;称量浓缩液约在4kg左右,即收率可达到40%以上。

尿素包合法浓缩的鱼油,EPA和DHA含量最高只能达到70%左右(实验室可达70%以上),但是为了达到70%以上或更高的纯度,并起到脱色目的,则要进行高真空分子蒸馏工艺。为达到更高的质量要求,将尿素包含所得的高不饱和脂肪酸乙酯浓缩液.在真空度低于100Pa的工艺条件下进行分子蒸馏。分别在180℃~190℃、190℃~200℃和200℃~215℃三个温度段上截取轻馏分、中间馏分和重组分。这样,就可以使重组分中的EPA和DHA纯度达到70%乃至更高。

2、鱼油交酯化法的工艺流程

将100kg鱼油加温到72℃—76℃.在搅拌条件下加入40kg配制好的3.1N的NaOH—C2H5OH溶液进行酯化,反应30min左右,检测pH值如已达到13—14,副反应完全中止。此时加15.6kg配制好的1:1的C2H5OH—Hcl溶液进行酸化反应。控制温度在70℃以下酸化20min左右,然后关闭搅拌,静止沉陷20min后,放出下层甘油、水和盐分,取上层乙酯比鱼油转入下一工序。该步可得乙酯化鱼油110~120kg,经气相色谱分析,DAH+EPA纯度仅为30%左右。

3、真空蒸馏法的工艺流程

将尿素包含所得的高不饱和脂肪酸乙酯浓缩液.在真空度低于100Pa的工艺条件下进行分子蒸馏。分别在180℃~190℃、190℃~200℃和200℃~215℃三个温度段上截取轻馏分、中间馏分和重组分。这样,就可以使重组分中的EPA和DHA纯度达到70%乃至更高。

第五节 国内外技术未来发展趋势分析

1、技术创新

DHA的发展过程就是其提取技术不断创新的过程,在提高产品纯度、产品安全性方面需要技术的发展,随着国家对于保健品安全问题的重视和要求的增高,以及相关政策的出台,产品安全成为越来越重要的问题。另一方面,技术的发展可以降低生产成本,使产品更具有竞争力。因此,DHA的发展需要技术的不断创新。

2、新的应用产品的开发

人们在选购食品时已经不仅仅看重产品的质量和价格,更多的注意到食品的功能性。同时市场上出现了许多补铁、补锌、补钙的功能食品,出现了降血脂降血糖的乳制品等等。人们对功能食品的重视为DHA的发展提供了良好的市场空间,应该在幼儿食品,疾病防治,保健品新产品的开发上加大投入。


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