铅阳极泥产业技术发展分析

第一节 国内铅阳极泥产业主要技术成果

1、铅阳极泥的典型化学成分(质量分数/%)

铅阳极泥先经过滤、洗涤，脱除铅电解液。铅阳极泥处理的传统方法是将铅阳极泥(也可搭配脱硒后的铜阳极泥〕在火焰沪中进行还原熔炼，获得含(Au+Ag)30%一40%的贵铅。贵铅进分银炉氧化熔炼，砷、锑及部分铅挥发入烟尘，铅、秘、铜、蹄分期入渣，作为分别回收的富集原料。将分银炉产出含(Au+Ag)达98.5%的金银合金铸成阳极，进行银电解精炼，银以粉状析出，经熔铸产出纯度99，95%一99.99%的银锭。银电解的阳极泥(俗称黑金粉)，经硝酸分解后，在盐酸溶液中进行电解精炼，产出纯度99.99肠的金。金电解废液送专门处理回收铂、把等。铅阳极泥处理的传统方法存在砷、锑不好回收，污染环境，生产周期长，能耗大等缺点。近年来研究成功的全湿法流程有选冶联合法、酸浸法、碱浸法、水溶液氯化法、加压浸出法及甘油碱浸法等，但均未普遍用于工业生产。

铅阳极泥处理从铅阳极泥中综合回收贵金属及其他有价金属的过程。铅电解精炼过程中，标准电机电位比铅更正的贵金属和某些稀有金属等留在残阳极表面呈黑灰色泥状的物质，称为铅阳极泥。铅阳极泥处理可综合回收其中的金、银等贵金属和其他有价金属。铅阳极泥产量通常为阳极的1.2%~1.75%。

2、铅锡合金电解阳极泥处理

铅锡合金电解阳极泥处理从铅锡合金电解阳极泥中回收有价金属的过程，为锡冶金副产物处理的内容之一。铅锡合金又名粗焊锡。粗焊锡电解精炼是生产优质焊料的主要方法，电解的阳极泥产出率约为2.5%，其中含有贵金属和铅、锡、秘、铜等。中国炼锡厂从20世纪70年代中期开始对这种阳极泥的处理方法进行研究，到80年代末形成了以湿法冶金为主的处理工艺流程。该流程综合回收水平高，对产量不大的阳极泥是一种有效的处理提取秘、提取锡和铜等过程。方法;缺点是作业多，包括盐酸分解、提取银、提取金、粗焊锡电解阳极泥的组成-缨介行厂为于于盐酸分解主要目的是将贵金属与其他金属分离。用含盐酸180~2009/L溶液，在液固比6，1、高于363K温度，以及加少量硝酸和海绵铅作氧化剂和置换剂的条件下浸出2h，锡、钗和铜的浸出率大于95%，金和银进渣率达到97%。

提取银盐酸分解渣经水煮结晶分离氯化铅后，加浓硫酸在873K温度下焙烧3h，使银生成易溶于水的硫酸银与金分离。硫酸银在液固比15:l和温度353K条件下用稀硫酸(0.smol/L)进行二次浸出，银浸出率95%。然后向硫酸银溶液加入盐酸沉淀氯化银。将得到的氯化银加入含氨20%的氨液，在温度323一333K、pHS~12和搅拌下用水合麟将其还原成银:4AgCI+NZH‘+4NH;OH一4Ag+NZ+4NH;CI+4HZO还原所得银粉经精炼得到含银高于99.9%的产品。提取金将提银后的浸出渣(含金2509/t)放在反应釜中加入混酸(HCI十HZSO4)氯化，在液固比6:l温度333~363K以及加入20%~50%的氯酸钠溶液作氧化剂的条件下搅拌浸出6h，金的浸出率大于99%。含金的溶液用锌置换得金粉，将金粉精炼成为含金大于99.9%的产品。

提取秘将盐酸分解溶液加水稀释至含盐酸0.smol/L水解沉淀砷、锑后，加石灰乳中和至pHI.5~2.5即沉淀出氯氧化秘(Bi0CI)。氯氧化秘用盐酸溶解，铁粉置换可得到海绵秘。海绵秘经精炼产出含秘99·99%的金属秘。提取锡和铜将沉淀氯氧化秘后的溶液加入盐酸调整至pHI~2，然后用铁粉置换得到含铜大于85%的铜粉产品。提铜后的溶液加石灰乳中和至pH4一4.5，沉淀出氢氧化锡(含锡>40%)。氢氧化锡送熔炼生产金属锡。

3、铅阳极泥氧气底吹熔炼技术在豫光成功应用

豫光金铅股份有限公司贵金属冶炼厂经过三次改造创新的铅阳极泥熔炼技术成功应用。运行初期，连续两个月处理量达到了500吨以上，不仅超过了年设计处理5000吨的要求，而且各项技术指标均比传统的火法熔炼技术指标优良，填补了我国此项技术的空白。

氧气底吹工艺的成功应用，在全国铅阳极泥冶炼生产技术中是一大技术突破，不仅使铅阳极泥火法精炼周期缩短，同时使生产成本大幅度降低。该工艺在豫光金铅股份公司已生产近两年，在生产中并不断完善，氧枪寿命超过2个月，远超出铅底吹工艺中氧枪的寿命，并在阳极泥熔炼阶段引入氧气底吹工艺。填补了铅阳极泥冶炼技术国内空白。该公司生产黄金1198公斤；白银292吨，分别比老传统工艺时同期生产增长58％、48％。

第二节 国外铅阳极泥产业主要技术成果

为了进一步消除回转窑熔炼和粗铅精炼带来的含铅烟尘，国外冶炼工作者进行了作湿法工艺的研究。

1、美国Rolla研究中心的电解精炼和电积沉积工艺研究

将废铅蓄电池物理解离，废酸用活性炭柱处理浓密后再生；外壳塑料分离后再生；橡胶烧掉；金属板栅熔铸成阳极，进行常规的硅氟酸电解精炼；膏泥进行碳铵转化，由PbSO4变为PbCO3后再硅氟酸溶解，并用镀PbO钛板作阳极电解沉积得金属铅，两种电解金属铅纯度达99%。目前进展情况不清。

2、意大利“G.S”法工艺研究

将废铅蓄电池物理解离，放出硫酸用石灰中和；分离出塑料出售；板栅和膏泥用氟硼酸溶解后进行电积，阳极为石墨，电解液组成Pb40g/l，HBF4200g/l，H3BO330g/l添加剂苯酚酞和X100Triton，温度400C，阳极电流密度800A/m2，阴极电流密度为400A/m2。目前进展情况不清。

第三节 铅阳极泥产业技术研究热点

铅阳极泥产业技术的研究热点一定是研究关于如何从铅阳极泥中更好更高效的分离出金、银和铅等其它贵金属。一种从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法是：

1、用液固比为3∶1～6∶1，3N～5.5N的盐酸在60～90℃下浸出1～2h，除去阳极泥中的铜、锑、经水解回收锑，用铁屑置换出铜。

2、滤渣中加入渣重３～１０％的氯酸钠，用液固比为3∶1～5∶1，0.3N～１N的盐酸和渣重2～12％的氯化钠在60～90℃下浸出１～３h后过滤，滤液用草酸或亚硫酸铁或二氧化硫还原出海绵金。

３、将氯酸钠浸出渣用液固比为３∶１～６∶１，３N～５N的氨水在20～60℃下分二次浸出１～３h后过滤，滤液加过量1.2～2倍的水合联氨还原得出海绵银，滤渣为含铅56～70％的二氯化铅。