胆红素产品生产技术发展趋势分析

第一节 产品生产技术发展现状

我国是在1955年开始从牛胆汁中提取胆红素，也可从猪胆汁中提取。在猪胆汁中胆红素的含量在0.06％左右，因此胆红素的主要来源是从猪胆汁中提取的。目前，胆红素生产方法众多，主要有2条途径：1)先用乙醚、乙醇提取后的胆汁剩余物，再用三氰甲烷提取胆红素；2)先制备胆红素钙盐，盐酸酸化，三氯甲烷提取。

第1种途径直接用氯仿提取，收得率低，只能达到0.0164％～0.0168％．因为胆汁中的胆红素是一种极易溶于水的胆红素结合物——结合胆红素，所以直接氯仿提取不尽合理，第2种途径为胆红素钙盐法，其收得率可增加1～2倍，但生产周期长，相应成本提高。

随着科学技术的进步，胆红素的需求量增大，经济效益的提高，胆红索生产工艺的研究和探讨也更加深入。在氯仿直接抽提法和胆红素钙盐间接抽提法的基础上，又发展创新了无醇法、离子交换树脂法、色层快速提取法等提取胆红素新方法。

无醇法提取分离胆红素，是在钙盐法的基础上进行的改进。即在制成胆钙盐酸化后，酸化物直接加氯仿和抗氧剂亚硫酸氢钠，再用盐酸调PH值至l，于60℃回流提取2小时，将氯仿层分离，上层残渣反复提取2～3次，真至提取液不显桔黄色为止。将氯仿液合并，蒸馏回收氯仿得胆红素。该工艺革除了醇析工序，节约了乙醇用量，缩短了生产周期，胆红素收率与钙盐法大致相同，成品含量达80％以上。

离子交换树脂法，是一种提取分离胆红素新方法。该法的基本方法是将胆汁用碱液处理，用经预处理的离子交换树脂加热吸附1-2次，吸附后用盐酸酸化，酒精去杂，再加氯仿溶液浸取洗脱，回收浓缩氯仿得胆红素。该法生产周期短，解决了钙盐法胆红素易于氧化的同题，收率约在万分之三左右，含量80％以上。但该法由于上柱操作，不适合大批量生产，且树脂吸附不完全，影响胆红素收率。

色层快速提取法，是根据胆汁中胆红素、胆汁酸等的一些特性而试验成功的一种新方法。该法的基本步骤是：在胆汁中加八少量氯仿和抗氧剂，然后升温到一定温度，加碱调节PH值，使胆汁中胆汁酸转化成可溶性盐，然后按一定量补加氯仿，加盐酸调PH值，加热回流，使胆红素充分溶解于氯仿中，用分液漏斗分液（此时可观察到三层：下层为胆红素氯仿溶液，颜色较深，中层为胆汁酸层，颜色为淡黄色，上层为水层，故此法称为色层法)。将下层氯仿层放出再加少量氯仿于分液漏斗中，充分搅匀，放出氯仿层合并，浓缩回收氯仿，得胆红素。该法生产时问短(约需3～4小时)，操作方便，所需仪器设备少，胆红素收率较高，约为万分之三至四，含量在80%以上。

以上几种分离提取胆红素方法，各有优缺点，可根据不同情况（如生产量的大小，操作人员素质，胆红素的收率和含量等)采用不同方法，使胆红素收率提高，质量稳定，经济效益和劳对生产率提高。

第二节 产品生产工艺特点或流程

这里以胆红素钙盐法为例，简单介绍生产工艺流程：

胆红素钙盐法生产工艺流程图

1、钙盐的制备。取新鲜胆汁1kg，加入4～4．5倍澄清饱和石灰水，搅拌均匀，加热至95℃，捞取液面橙红色胆钙盐，并趁热压干。

2、酸化。于钙盐中加入适量蒸馏水，捣成糊状，过60目筛，加入1％的NaHSO3。在搅拌下加入HAc调pH=1～2，静置30s，过滤得沉淀。

3、乙醇处理。沉淀中加入适量95%的乙醇，捣成糊状，再加入300～400mL95％乙醇和0.5％的NaHSO3，搅拌均匀，使pH=3～3.5，静置，虹吸祛除乙醇(可回收)，下层加入适量40～50℃温水，静置分层，虹吸祛除下层废水。

4、提取。于收集物中加入氯仿400mL，回流提取或不断搅拌抽提，然后在分液器分层，收集下层氯仿层，于常压下蒸发出氯仿(水浴温度小于85℃)，于残留物中加入适量无水乙醇，继续蒸馏直至无氯仿味，趁热过滤，抽干，真空干燥得成品。

第三节 国内外生产技术发展趋势分析

胆红素的生产技术将随着科技进步而不断发展，预测其发展方向有以下三个方面：

其一、通过对胆红素现有生产工艺进行试验和考察，改造现有工艺，发现由胆汁提取胆红素新方法．使胆红素收率提高，成本降低。

其二、胆汁原料来源缺乏，而胆红素需求量大。因此，必须开拓新的原料来源，提高胆红素产量。据文献报道：血红素可用加有抗凝剂的全血或红细胞为原料来制备，血红分解后先生成胆绿素后生成胆红素，催化前一步反应的是徵粒体的血红素加氧酶，催化胆绿素变成胆红素的酶是胆绿素还原酶，可以通过这两种酶的作用，使血红索分解而制得胆红素。此种方法已有文献报道，这为综合利用动物血液资源，开发胆红素生产原料来源，提高胆红素的产量，有益人民身体健康产生深远影响。

其三、用人工台成胆红素。现在胆红素的化学结构已经研究清楚，它是由血红蛋白分解代谢的还原产物，是由四个吡咯环通过亚甲基(-CH2-)和次甲基(=CH-)连在一起的开链所组成的，属于二烯胆素类，在新鲜的胆汁中，和一个或两个分子的葡萄糖醛酸结含成复台物而存在。因此可以通过人工有机合成的办法制取胆红素，使其结构与游离胆红素的化学结构相似(当然仍需经过药理和临床验证)。关于人工合成胆红素，国外已有文献报道。

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