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全球甲醇柴油汽油项目产业发展综述

第一节 全球甲醇柴油汽油项目市场发展及预测

一、全球甲醇柴油汽油项目产业发展现状

在欧美,原本推广很有成果的甲醇燃料近些年被叫停,以前欧洲的清洁燃料中都含有3%~5%的甲醇,近几年已被停止使用。全球汽车业共同制定的“世界汽车统一燃油规范”中,就有明确规定,禁止在汽车燃油中掺烧甲醇燃料。所有的理由都指向一个目标,就是甲醇的毒性和非常规排放污染物。

2003年,中国工程院关于《中国可持续发展油气资源战略研究》报告指出,在管道运输和车辆维修保养时,甲醇毒性防范难,从环保角度来看,以甲醇为动力的车辆排放的甲醛量为普通汽油车的3~6倍。另外,甲醇的溶胀性、腐蚀性和毒性问题尚有待解决。若用含甲醇的汽油作燃料,必须有成套的储运和销售设备以及可靠的安全防护系统作保证。

传统的甲醇-柴油燃料,以柴油为主要原料,在表面活性剂和助溶剂的作用下,加入一定比例的甲醇,得到均质的白色或黄色乳状液,此项技术在国外起步较早,至今已取得较大进展。

德士古(Texaco)有限公司所发明的油包水添加剂包括3个部分:溶于油的主添加剂A、溶于水的主添加剂B、溶于水的辅助添加剂C。A主要是二甘醇脂肪酸酯、多元醇的一元或二元酸酯、多元醇的烷氧化一、二、三元或多元酸酯类物质;B主要是聚烷醇胺的脂肪酸盐、胺盐、季铵盐、聚乙氧化的酚、酯、脂肪胺、脂肪醇、脂肪酰胺、脂肪酸类物质;C主要是脂肪二醇、脂肪酰胺、烷醇胺、聚胺、脂肪醛类物质。另外,利用了Griffin创立的HLB理论来计算混合表面活性剂的HLB值,并总结了适合油包水的合适HLB值。

燃油系统(Fuel System)公司对掺醇柴油乳化所用的添加剂有较为详细的说明,并研究了掺醇柴油在添加剂作用下的温度和时间稳定性,配成的W/O型乳化液能在-24℃,至少在-40℃下敞口放置一夜仍可保持稳定。所用的物质主要是:脂肪酸、烷基酚与环氧乙烷的缩合产物RC6H4O(CH2CH2O)nH,脂肪酸与环氧乙烷的缩合产物RCO(OCH2CH2)nOH,R(OCH2CH2)nOH,多元醇与长链饱和或不饱和脂肪酸的缩合产物HOCH2(CHOH)nCH2OCOR,多元醇与长链饱和或不饱和脂肪酸及环氧乙烷的缩合产物H(OCH2CH2)nOCH2COR。

英国帝国化学(Imperial Chemical Industries)公司介绍了由2种组分组成、用于乳化甲醇/乙醇碳氢燃料的共聚体物质。其中之一是(A-COO)-B,这里A是RCO[OCH(R1)(R2)nO]pOC(R1)(R2)nCOOH;B是:当n=2时,为H[OCH(R3)CH2]qOC(R3)-CH2OH;当n>2时,为R{[OC(R3)CH2]rOH}。其中R是烃基,R1是氢或烃基,R2是二价的烃基,n=0或1,p是0-200的一个值,R3是C1-3的烷基,q是10-500的一个值,r=1-500。另一种是酰胺,由长链脂肪族羧酸和脂肪胺反应制得。该添加剂的用量较少,一般是1%左右,甲醇/乙醇的量为20%,其余的为液态烃燃料(柴油),能形成较稳定的醇类燃料。

英国Interfacial技术公司给出了一种稳定澄清的掺醇柴油燃料,所用的添加剂包含有氮的给予体和携带体,其中氮的给予体可以是胺、酸胺、三唑等;携带体可以是至少含有12个碳原子的乙氧化脂肪酸,脂肪酸主要是油酸、月桂酸等,乙氧化程度在5-8,还包括正丁醇作共溶剂。所制得的乳化液在-10-90℃下能保持稳定,但并未说明所得乳化液能稳定多长时间。这种混合燃料能减少废气排放,不会降低功率和所产生的扭矩。

二、全球甲醇柴油汽油项目产业发展态势预测

国外基本上是用天然气来制造甲醇,在天然气价格低廉的地区不断有新的大型甲醇制造装置投产,主要分布在中东及南美地区。而欧美地区,无论是制造还是使用甲醇性燃料的前景都不是很好。

目前各国都在积极研究新的能源。巴西盛产甘蔗、美国农产品资源丰富,它们都在研究乙醇燃料,欧洲则主攻生物柴油。

第二节 主要国家地区甲醇柴油汽油项目产业发展及预测

1、欧、美和日本

1978 年美国加州首次实现了甲醇燃料的使用,其中有掺85%甲醇的轻便车和100%甲醇的重型车,到了1995 年美国的甲醇燃料汽车达到12700 辆,但以后随着石油价格的下跌,甲醇燃料的使用逐渐减少。
在欧洲,二十世纪70 年代,德国就推出了甲醇汽车。

日本的研发始于二十世纪80 年代后期,进入90 年代初有300 多辆甲醇燃料汽车投入运行,主要是将高比例的甲醇燃料用于轻型汽车。由于石油价格一度下跌的影响,到2003 年为止仅有约100 多辆甲醇汽车还在运营。

目前,美国、欧洲及日本汽车制造商都坚决反对在汽油中掺烧甲醇,美国车用无铅汽油标准ASTM4814中要求,汽油中甲醇含量最大不超过0.3Vol%;在欧洲,85/536/EEC法规中也规定,车用汽油中甲醇的添加量不应超过3Vol%,但同时必须包括腐蚀抑制添加剂;德国方面对汽油中的甲醇含量最大限额为3.5%;日本对汽油中甲醇的检出量要求不超过0.1%。

由此可以推断甲醇项目在这些国家没有市场。

2、巴西

巴西是甲醇燃料汽车推广规模最大的国家,到二十世纪80 年代中期,在巴西全国已普遍用60%酒精、33%甲醇和7%汽油酒精混合的液体燃料作为汽车用燃料。

巴西地处南美,矿产和天然气资源丰富,预计未来,由于经济和丰富原料等原因,巴西还不会完全放弃甲醇燃料产业。

 

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