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橡胶促进剂M技术工艺发展分析

第一节 橡胶促进剂M基本生产技术

目前国内生产橡胶硫化促进剂M的方法,以主要原料分为常压法和高压法。国内用常压法生产促时剂M因原料成本间题基本被淘汰不用,而高压法M除南京化工厂采用苯胺硝基苯法外其它厂家均采用苯胺法。

1、常压法

常压法M主要以邻硝基氯化苯、CS2、硫磺为原料进行反应而生产出促进剂M,反应在温度:110-130℃,压力:0.45MPa条件下进行。由于反应压力低而称为常压法。

2、高压法

高压法因原料的不同又分为苯胺法、硝基苯法、苯胺硝基苯法。

1)苯胺法

苯胺法是以苯胺、二硫化碳、硫磺为原料,在温度为220~250℃,压力为6.0~10.0MPa的条件下反应生成M。

2)硝基苯法

以硝基苯、二硫化碳、硫化氢为原料,在200~300℃,压力小于7.6Mpa的条件下反应生成M。

3)苯胺硝基苯法

苯胺硝基苯法是以苯胺、硝基苯、二硫化碳为原料,在温度250~280℃,压力7.5MPa条件下反应生成促进剂M。

第二节 橡胶促进剂M新技术研发、应用情况

1、硝基苯/苯胺混合法

为了降低成本和原材料消耗,国内外纷纷对苯胺法做出工艺改进,如将硝基苯与苯胺混合生产促进剂M,即将硝基苯、苯胺、二硫化碳投入反应釜中,在高温、高压下合成促进剂M,主要利用副产物硫化氢的还原性,减少硫化氢气体排放量。

由于反应体系的复杂性,对反应设备要求高,工艺操作难度大,国内仅中国石化南京化工厂采用该方法生产促进剂M。随着工艺控制条件的不同,该方法除了未反应的原料以外,体系中的副产物主要有苯并噻唑、对二苯基硫脲、苯胺基苯并噻唑以及氨基硫酚等几种化合物。关于促进剂M及其副产物或衍生物的处理,都可采用光解法,适合的催化剂可以提高光解速率,促进剂M及其衍生物环保问题的解决已经初见端倪。

2、橡胶促进剂M的潜在应用

生物学界有人对其结构、性能以及和氯霉素药物配伍进行了大量的研究,确定了促进剂M的杂环结构与生物毒素的关系,并预测促进剂M在医药方面可以开发一定的用途,可为医药发展增添新的药物品种。

第三节 橡胶促进剂M技术开发热点、难点分析

世界上主要生产促进剂企业采用苯胺法,但利用苯胺法生产橡胶粗剪辑M,废水排放多(生产1t促进剂M,排放40~45t废水),用电负荷高,排放的硫化氢污染严重。目前,进一步提高产品的收率,减少废树脂的产生,减少硫化氢排放等是苯胺法急需解决的难题。

第四节 橡胶促进剂M未来技术发展趋势

随着科学技术的进步和新催化材料、新工艺的出现,促进剂M及其衍生物的应用范围将进一步扩大,同时生产工艺更加绿色化。

根据文献报道,乙醇重整制氢的技术已经成熟,利用硝基苯的氧化性,设想用硝基苯/乙醇工艺制取促进剂M,即将硝基苯、乙醇与二硫化碳投入反应釜中,在催化剂的作用下生产促进剂M和水,放出二氧化碳。氢气易燃易爆,生产、贮存和运输等一系列环节都有一定的危险性。利用乙醇液相催化重整制得的氢气直接进行硝基苯的原位液相加氢反应,将乙醇重整催化液相制氢和硝基苯的原位液相加氢还原合二为一,突破外加氢气的限制。

该方法充分利用我国大量的乙醇资源,降低能源和原材料的消耗,开发促进剂M的绿色化学生产工艺。从热力学和反应动力学方面考察,该方案切实可行。经过实验室初步实验,已经获得少量促进剂M。然而,从实验室到大规模工业生产,用硝基苯/乙醇工艺生产促进剂M还要经过一段漫长的历程。

为了增强自身的竞争力,国外企业之间不断通过兼并重组竞争对手以扩大生产规模,提升产品档次,国外橡胶助剂生产逐步趋于生产集中化、品种高档化。

 

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