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稀土荧光粉技术工艺发展趋势分析

第一节 产品技术发展现状

稀土荧光粉已成为荧光材料的主体,在现代照明工业中发挥着重要作用。自稀土荧光粉出现以来,其制备技术不断地改进、更新,而制备出超细且发光性能良好的粉体是今后的目标。

第二节 产品工艺特点或流程

一、稀土荧光粉合成工艺

下面简要介绍一下几种合成稀土荧光粉方法的工艺流程。

1、高温固相反应法工艺流程

该方法以稀土氯化物、苯甲酸、六亚甲基四胺为原料,采用固相反应法合成苯甲酸铕与苯甲酸铽配合物。具体做法是:按物质的量比1:3:3称取氯化铕、苯甲酸及六亚甲基四胺固体,在玛瑙研钵中混合均匀,室温下砑磨,得到均匀白色固体。将固体置于远红外烘箱中,于100℃下干燥,得到苯甲酸铕粉末,粉末密封保存。按同样比例,重复上述步骤合成苯甲酸铽粉末。热重-差热分析(TG-DTA)数据显示,六亚甲基四胺盐在200℃左右发生热分解;红外光谱(n-IR)分析、光致发光(PL)测试结果表明,加入六亚甲基四胺后,苯甲酸转化成羧酸盐,与稀土离子形成稳定的配合物,合成的配合物具有理想的光致荧光性能。

2、溶胶-凝胶法工艺过程

溶胶-凝胶法是一种新兴的湿化学合成方法,利用这种方法制备稀土发光材料在近十几年内取得了巨大进展。

本工艺采用溶胶-凝胶法合成了Y3A15O12:Yb绿色荧光粉。具体过程是:将Y2O3和Tb4O7分别溶于硝酸,并将Al(NO3)3·9H2O溶于蒸馏水中,然后将各自的硝酸盐溶液按化学计量比混合,再将以上混合液加入到柠檬酸中,且满足金属离子总物质的量和柠檬酸物质的量比为1:2。将上述混合液在75℃水浴中加热12h,变成一种黄色溶胶,再将这种溶胶在120℃干燥12h变成一种浅黄色凝胶粉末。凝胶粉末在600℃下预烧,预烧后的粉末先经球磨,再以每2h升温150、的升温速度在750-1050℃烧成。

3、喷雾热解法

喷雾热解法制备过程如下:先以水、乙醇或其他溶剂将反应原料配成溶液,再通过喷雾装置将反应液雾化并导入反应器中,在那里将前驱体溶液的雾滴干燥,反应物发生热分解或燃烧等化学反应,从而得到与初始反应物完全不同的具有全新化学组成的超细微粒产物。喷雾热解过程一般分为两个阶段:第一个阶段是溶剂从液滴表面蒸发,类似于直接加热蒸发。随着溶剂的蒸发,溶质出现过饱和状态,从而在液滴内部析出细微的固相,再逐渐扩展到液滴的四周,最后覆盖液滴的整个表面,形成一层固相壳层;液滴干燥的第二个阶段比较复杂,包括形成气孔、断裂、膨胀、皱缩和晶粒“发毛”生长。

二、灯用稀土荧光粉工艺

稀土三基色荧光粉工艺流程图

第三节 国内外技术未来发展趋势分析

尽管合成荧光粉的方法多种多样,但各种方法又各有自己的特点,合成材料时应根据实际情况选择合适的方法。许多学者采用多种物理方法、化学方法制备出了具有不同尺寸、不同结构和不同组成的纳米级荧光粉,并系统地研究了他们的发光性能。但是对于纳米级荧光粉的发光性质发生变化的机理还不是很清楚,没有一个确定的结论,仍需进一步地深入研究

另外,如何在低温下合成颗粒小、结晶好、分散均匀并且发光性能好的荧光粉仍是材料研究者未来的努力方向。

随着技术的不断深化和进步,稀土荧光粉的技术发展趋势是开发纳米晶体荧光粉、表面包覆荧光粉技术,在涂布工艺方面发展荧光粉均匀的荧光板技术,将荧光粉与封装材料混合技术。


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